新型非邻苯类增塑剂：柠檬酸酯和癸二酸酯

2023年3月7日，国家卫健委网站发布2023年度食品安全国家标准立项计划(征求意见稿)，由IQTC提出立项建议的《食品接触材料及制品  柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯和癸二酸二正丁酯迁移量的测定》拟纳入今年的食品安全国家标准立项计划。

柠檬酸酯和癸二酸酯究竟是何物？

这些物质在食品接触材料中有哪些用途？

它们会如何影响食品安全？

本文为您详细解读。

01.什么是柠檬酸酯和癸二酸酯

柠檬酸酯主要是以柠檬酸或乙酰化柠檬酸为主要原料、与醇通过酯化反应生成的酯类化合物。其低毒、无味、不易因挥发而散失，在生物体内分解时产生的柠檬酸和醇不聚集，燃烧时不产生烟雾和二噁英，在环境中可以自然降解，现已成为国内外塑料工业中代替邻苯二甲酸酯的首选环保型增塑剂。

癸二酸酯是癸二酸与醇通过酯化反应合成的酯类化合物。癸二酸酯与大多数塑料和橡胶相容好，具有低温性能优良、耐冲击性能好、挥发度低、无色、低毒、低黏度等特点，在食品、医药包装等领域用作取代邻苯二甲酸酯的另一类新型增塑剂。

下表是GB 9685-2016中被许可使用的6种常用柠檬酸酯类化合物和癸二酸酯类化合物：

▲ 表1   6种被许可用于食品接触材料中的柠檬酸酯和癸二酸酯类化合物

02.食品接触材料中柠檬酸酯和癸二酸酯的风险

虽然过往柠檬酸酯和癸二酸酯一直被认为是低毒甚至无毒的化合物，但有研究表明，长期摄入柠檬酸三乙酯会改变行为睡眠时间（包括扶正反射的改变）、肺、胸腔，或呼吸作用-呼吸抑制，营养性和总代谢性-体温下降；其中200 mg/kg体重/d的乙酰柠檬酸三丁酯围产期暴露可引起子代小鼠脑组织氧化应激，进而导致其认知能力下降，200 mg/kg体重/d的乙酰柠檬酸三丁酯连续90d的灌胃暴露会引起小鼠学习记忆障碍和脑组织损伤；癸二酸二正丁酯暴露72h后，对人KB细胞，猴Vero细胞和狗MDCK细胞的生长具有剂量依赖性抑制作用；癸二酸二辛酯大鼠经静脉注射LD50：900mg/kg体重，小鼠经口LD50：9500mg/kg体重，兔子经静脉注射LD50：540mg/kg体重，豚鼠经皮LD50：>10mL/kg体重。

我国在GB 9685-2016《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》中对6种常用的柠檬酸酯和癸二酸酯类化合物给出了限制性要求，详见表2：

▲ 表2   GB 9685-2016对檬酸酯和癸二酸酯类化合物的限量要求

03.柠檬酸酯和癸二酸酯的检测方法

目前国内外均未见有正式发布的食品接触材料中柠檬酸酯和癸二酸酯迁移量检测方法官方标准。从已收集到的文献资料来看，对于柠檬酸酯和癸二酸酯类化合物，主要检测方法为GC-FID和GC-MS法。

但这些方法均存在不同程度的问题，如检测对象主要针对柠檬酸酯和癸二酸酯的残留量而非迁移量、迁移试验用到的食品模拟物未能完全覆盖GB 31604.1中所要求的全部种类的食品模拟物和化学替代溶剂等。

04.IQTC的工作

IQTC经过不断研究，现已开发出GB 9685-2016中所许可使用的两种柠檬酸酯和四种癸二酸酯迁移量的检测方法，适用于GB 31604.1中所要求的全部食品模拟物和化学替代溶剂；并正在牵头起草由海关总署下达的出入境检验检疫行业标准《食品接触材料  高分子材料  柠檬酸酯类化合物迁移量的测定  气相色谱-质谱法》(项目编号：2022B226)。

IQTC提出的检验方法标准立项建议已获国家卫健委采纳，并拟纳入2023年度食品安全国家标准立项计划，由IQTC牵头，联合广东省食品检验所（广东省酒类检测中心）、厦门海关技术中心、深圳市计量质量检测研究院共同起草《食品安全国家标准  食品接触材料及制品  柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三丁酯和癸二酸二正丁酯迁移量的测定》。

详见国家卫健委官网：

http://www.nhc.gov.cn/sps/s7891/202303/2a3ec5db45a84b7ba4dd1174068bff8f.shtml